癸二酸最早是用蓖麻油加碱干馏获得,以后发展了合成方法,目前正在开发石油正构烷烃发酵制癸二酸的新路线。癸二酸的另一种生产方法是日本旭化成工业公司开发的己二酸电解氧化法,与蓖麻油碱解法相比成本较高,故未大规模生产。
癸二酸具体制备方法如下:
1、蓖麻油裂解法
蓖麻油在碱作用下加热水解生成蓖麻油酸钠皂,然后加硫酸酸解生成蓖麻油酸;在稀释剂甲酚的存在下,加碱加热到260-280℃进行裂解,生成癸二酸双钠盐及仲辛醇和氢气,裂解物经水稀释后,加热加酸中和,把双钠盐变成单钠盐;再用活性炭脱色,中和液煮沸加酸,使癸二酸单钠盐变成癸二酸结晶析出,再经分离、干燥即得成品。原料消耗定额:蓖麻油(工业品)2100kg/t、硫酸(98)1600kg/t、烧碱(95)1200kg/t、甲酚(工业品)100kg/t。
2、石油正癸烷发酵法
利用200#溶剂油或166-182℃馏分中分离制得的正癸烷,以19-2解脂假丝酵母发酵可制得癸二酸。
3、新环戊酮法
以钯盐-铜或铁为催化剂,在乙醇、丙醇或其他醇的溶剂中,在40-60℃低温和常压的缓和条件下,将环戊烯用空气氧化生成环戊酮,然后用铁催化剂氧化和二聚而成癸二酸。